Лучшие рецепты

алмаз

АЛМАЗ (тюрк. Алмас, від грец. Adamas - незламний) - аллотропная модифікація вуглецю, кристалічні. решітка до-рій відноситься до кубич. сингонії (див. нижче). А. стабільний при високому тиску і метастабілен при нормальних умовах, хоча і може при них існувати невизначено довго. При нагріванні він переходить в графіт (темп-pa переходу становить для синтетич. Мікропорошків 450-500 ° С, для кристалів розмірами від 0,6 до 1 мм - 600-700 ° С і залежить від досконалості структури, кол-ва і характеру домішок ). Прийнято вважати, що кристали природного А. згорають в повітрі при темп-ре св. 850 ° С, в потоці О2 - св. 750 ° С.

Атоми вуглецю в структурі А. утворюють чотири кова-лентние зв'язку з валентним кутом 109 ° 28 '(напрямок зв'язків збігається з осями L3 тетраедра). Пор. значення пост. решітки Атоми вуглецю в структурі А (При темп-ре 25 ° С і тиску 1 атм) і зростає при нагріванні. Елементарна комірка А. утворена атомами, розташованими по вершинах куба, в центрі його граней (рис. 1, атоми 1, 5, 7) і в центрах чотирьох несуміжних октантів куба (атоми 6, 4, 2, 8). Кожен атом З знаходиться в центрі тетраедра, вершинами догрого служить чотири найближчих атома. У природі А. зустрічається у вигляді отд. кристалів, зростків, агрегатів (безбарвних або забарвлених), а також полікрісталліч. утворень (баллас, карбонадо). Фіз. і механічні. властивості, забарвлення, скульптура поверхні обумовлені перш за все дефектами кристалічної. решітки,

Мал. 1.

наявністю домішок і включень, т. е. в кінцевому рахунку умовами росту кристалів.

Найбільш поширена гіпотеза генезису природних алмазів стверджує їх глибинне (магматичних.) Походження при тисках св. 4 ГПа і температурах понад 1000 ° С. Однак включення кальциту, кварцу, бариту, буттям, виявлені в А., ставлять під сумнів єдиність цієї гіпотези.

Теоретич. передумови отримання А. мистецтв. шляхом були науково обґрунтовані в кін. 30-х рр. 20 в. Сін-тетіч. А. вперше відтворено отриманий в Швеції (1953), потім в США (1954) і СРСР (1959).

вперше відтворено отриманий в Швеції (1953), потім в США (1954) і СРСР (1959)

Мал. 2. Фазова р - Т-діаграма вуглецю: 1 - область синтезу алмазу із застосуванням металів - розчинників-каталізаторів (Ia - область вирощування великих кристалів на приманку); 2 - область експериментальних робіт по перетворенню графіту в алмаз статичним методом при прямому переході; 3,7 - області експериментальних робіт по перетворенню графіту в алмаз динамічним методом (7 - метод фірми "Дюпон"); 4 - область експериментальних робіт по кристалізації алмазу з розплавленого вуглецю; 5 - область вивчення некаталітичного перетворення в алмаз елементарного вуглецю, що знаходиться в різних станах, і органічних сполук; 6 - галузь освіти лосдейліта; 8 - область кристалізації алмазу в метастабільних умовах. Т - потрійна точка графіт - алмаз - рідкий вуглець; Т '- передбачувана потрійна точка рідкий вуглець - алмаз - металевий вуглець. точки на діаграмі стану відповідають тим температур і тисків, від яких проводиться скидання температури (гарт зразків) для збереження утворилася фази.

Найбільш поширений метод синтезу А. з графіту при статич. тисках високих . Синтез відбувається в області термодинамич. стійкості А., тобто при тисках 4-10 ГПа і температурах 1000-2500 ° С, в присутності металів, що виконують роль розчинників-каталізаторів, протягом часу від 10-15 с до 1 год (розміри одержуваних монокристалів від 0,1 до 1,5 мм по ребру октаедра; більші А.-8-10 мм - вирощують на приманку св. 100 ч). Після закінчення часу синтезу для запобігання зворотного переходу А. в графіт темп-ру різко знижують, і нова фаза фіксується. Синте-тич. А. утворюються також при дії динамічний. високого тиску ок. 30 ГПа і темп-ри ~ 3000 ° С і вище (розміри одержуваних цим методом А. -10-30 мкм). У метастабільних для А. умовах при тисках від дек. сотень ГПа до дек. Па і температурах 600-800 ° С синтез ведуть з газової фази (метан, пропан, двоокис вуглецю і т. П.), Як правило на приманку (епітаксіальне нарощування). При статич. тиску більше 11 - 13 ГПа і темп-ре вище 2500 ° С можливе перетворення графіт - алмаз без введення активують добавок, а також отримання А. з розплаву вуглецю (рис. 2). Синтетичні. А. випускають у вигляді мікропорошків, монокристалів, полікрісталліч. структур (баллас, карбонадо), алмазних спеков і пластин з металеві. підкладкою.

Перша класифікація А., в основу к-рій належить вміст у ньому азоту, була запропонована в кін. 30-х рр. і уточнена в кін. 50-х рр. Відповідно до цієї класифікації більшість А. (~ 98%) відноситься до типу I - вміст азоту до 0,2%. До типу II належать А., що містять не більше 10-3% азоту. А. I і II типів поділяються на підгрупи. А. підгрупи I а містять азот в непарамагнітной формі, А -дефекти і ін. Азотсодержащие дефекти складної будови. А. підгрупи Іб містять поодинокі заміщають атоми азоту. А. підгрупи а прозорі до довжин хвиль Перша класифікація А ~ 320-330 мкм, Іб - в області . 500-550 мкм і мають максимум поглинання при 270 мкм. А. II типу також діляться на дві підгрупи: Па (безазотні А.) і IIб (А., що містять домішки, відповідальні за напівпровідникові властивості, зокрема В). Виділяють також А. типу III, к-рому відносять А., що характеризуються наявністю В1 -дефекти. А. цього типу поглинають випромінювання в області l ~ 225-240 мкм. А. I і III типів характеризує поглинання ІЧ-випромінювання в області l ~ 7-11 мкм.

Фіз. властивості А. пов'язані з його структурою і змістом домішок, кількість яких брало в природних А. досягає 5%, в синтетичних 8-10%. В якості структурних домішок достовірно зафіксовано N, В, Ni. У процесі синтезу можна легувати А. шляхом введення в шихту разл. добавок. Спайність граней А. по (111) досконала. Критич. напруга сколювання по (111) -10,5b0,1 ГПа, по (100) -13,5b0,1 ГПа. межа міцності на стиск кристалів синтетичні. А. без видимих ​​включень 17-17,5 ГПа. А. має максимальну серед усіх відомих матеріалів твердість, к-раю перевищує твердість корунду в 150 разів. Кристал А. анизотропен, для різних граней його твердість різна [для межі (111) природного А.- 110-135 ГПа, для (100) -56-60 ГПа; для межі (111) синтетичного А.-91-101 ГПа, для (100) -60- 68 ГПа].

Кристал А., що має хв. кол-во домішок (А. "чистої води"), прозорий для випромінювання у видимій частині спектру і зустрічається рідко. Найчастіше А. пофарбовані в разл. кольори - від жовтого до сірого і чорного. Синтетичні. А. зазвичай зелені. Введення домішок у вихідну шихту дозволяє змінювати колір синтетичні. А.

Теплопровідність деяких А. при кімнатній темп-ре вище теплопровідності міді в 4 рази; пор. її значення при 180 ° С (Вт / м-К) для А. типу Іа-800, для Па- 1250, для IIб-1260, для синтетич. монокристалів - 660, полікристалів - 400. Уд. елект. опір А. типу Пб (напівпровідникові) становить 1 - 108 Ом * см, А. ін. типів -до 1010 Ом * см. Показник заломлення в межах одного кристала може бути різний; пор. значення його для природних А. 2,4165, для синтетич. А. 2,4199 (для кристала октаудріч. Форми). Кутова дисперсія для природних і синтетичні. А. однакова - 0,063. Отражат. здатність 0,172. Кристали А. практично завжди мають дво-заломленням - внаслідок разл. деформацій кристалів і особливостей текстури.

Як правило, кристалічні. А. люминесцирует під дією УФ-випромінювання, рентгенівського і Як правило, кристалічні -випромінюванням, а також пучків швидких частинок.

А. застосовують в разл. інструментах для обробки кольорових металів і сплавів, в буровій техніці, камені-обробці, ювелірної пром-сті. В фізики і електроніці використовують напівпровідникові властивості алмазу, в апаратах високого тиску - його твердість і прозорість. В решітці типу алмазу кристалізуються Si, Ge, сіре олово, а також ряд з'єднань (CuF, BeS, CuCl, ZnS - решітка типу цинкової обманки).

Літ .: Шафрановскій І. І., Алмази, М - Л., 1964; Орлов Ю. Л., Мінералогія алмаза, М., 1973; Клюєв Ю. А., Непша В. І., Дуденков Ю. А., Про фізичну класифікації алмазів, "Тр. ВНДІ Алмаза", 1974, № 3; Безруков Г. Н., Бутузов В. П., Самойлович М. І., Синтетичний алмаз, М., 1976; Алмаз, К., 1981; Верещагін Л. Ф., Синтетичні алмази і гидроекструзія, М., 1982. Г. Я. Безруков.

покажчик >>